Рассмотрим произвольный нерелятивистский одноатомный газ. Если бы размерами молекул газа и их взаимодействием можно было пренебречь, мы пришли бы к модели идеального газа, однако для описания реальных газов эта модель не всегда оказывается применимой. Альтернативой выступает построенная Ван-дер-Ваальсом модель, в которой уравнение состояния для 1 моля газа имеет вид:\[\left(P+\frac a{V^2}\right)\left(V-b\right)=RT,\]где $T$, $P$ и $V$ — температура, давление и объём газа соответственно, $R$ — универсальная газовая постоянная, $a$ и $b$ — некоторые положительные величины. Несложно видеть, что для любого фиксированного $T$ в пределе $V\to+\infty$ эта модель переходит в модель идеального газа.
Известно, что молярная теплоёмкость газа при постоянном объёме $C_V$ удовлетворяет условию:\[\left(\frac{\partial C_V}{\partial v}\right)_T=\left(\frac{\partial^2 P}{\partial T^2}\right)_v,\]где $\left(\frac{\partial f}{\partial x}\right)_y$ означает производную $f$ по $x$ при постоянном $y$.
Известно, что молярная внутренняя энергия $u$ газа Ван-дер-Ваальса равна:\[u=C_VT-\frac av.\]
Пусть 1 моль газа Ван-дер-Ваальса участвует в следующем цикле Карно:
Наконец, определим коэффициент изотермической сжимаемости как:\[\kappa_T=-\frac1v\left(\frac{\partial v}{\partial P}\right)_T.\]