Logo
Logo

Электрод-электролитный интерфейс

A1  0.02 Измерьте внутренний диаметр шприца $D_0$ и расстояние $L_0$ между отметками $0~\text{мл}$ и $20~\text{мл}$.

Ответ: $L_0 = 65 \: мм$
Ответ: Определить $D_{0}$ можно поделив $20 \: мл$ на $L_0$
$D_{0}= 20 \: мм$

A2  0.40 Сделайте измерения сопротивления $R$ соответствующие положениям шприца $V=2,4,\dots,20~\text{мл}$.

A3  0.40 Постройте график $R$ от $V$. Проведите сглаживающую прямую $R=R_1 + \alpha_1 V$. Рассчитайте значения параметров $R_1$ и $\alpha_1$.

Ответ: $R_1 = 4.3 \: Ом$
Ответ: $\alpha_1 = 1.15 ~ \frac{Ом}{см^3}$

B1  0.80 Для каждого из приготовленных растворов проведите серию из $4$-ех измерений $R$ от $V$.

B2  0.12 С помощью МНК для каждого из растворов посчитайте параметры $R_1$ и $\alpha_1$ по аналогии с пунктом $\textbf{А3}$. Результаты представьте в виде таблицы.

c0.070,10,130,160,19
$\alpha_1,~\frac{\text{Ом}}{см^3}$1.150.800.660.580.56
$R_1,~\text{Ом}$4.35.04.94.53.7

B3  0.06 В среде создается внешнее постоянное поле $E$. Чему равна установившаяся скорость частицы $v_{у}$? Ответ запишите через $E,k,q$.

Запишем II закон Ньютона:
\[ Eq = kv_\text{y} \]

Ответ: \[ v_\text{y} = \frac{Eq}{k} \]

B4  0.15 Чему равен установившийся ток $I$, если к электродам подведена разность потенциалов $U$? Любыми поверхностными эффектами пренебрегите (например, контактной разностью потенциалов и контактным сопротивлением). Ответ запишите через $n,S,L,e,k_{\rm Na^+}, k_{\rm Cl^-}$ и $U$.

По определению $I = \frac{dq}{dt}$, при этом поток площадью $S$ частиц зарядом $q$, двигающийся с постоянной скоростью $v$ образует такой ток:
\[ I = \frac{dq}{dt}= nvSq \tag{1}\]
Тогда ток в нашем случае складывается из двух потоков ионов. Концентрации ионов равны из условия электронейтральности:
\[ I = nSe \frac{Ee}{k_{\rm Na^+}} + nSe \frac{Ee}{k_{\rm Cl^-}}.\]
Поле $E$ выражается через разность потенциалов, как $U/L$.

Ответ: \[ I = \frac{nSe^2U}{L} \left( \frac{1}{k_{\rm Na^+}}+\frac{1}{k_{\rm Cl^-}} \right)\]

B5  0.65 Пусть к основаниям подведена разность потенциалов $U(t) = U \cos \omega t$, как будет зависеть ток $I(t)$ от времени? Любыми поверхностными эффектами снова пренебрегите. Ответ запишите через $n,S,L,e,\omega,m_{\rm Na^+}, m_{\rm Cl^-},k_{\rm Na^+}, k_{\rm Cl^-}, U$ и $t$.

Будем решать задачу методом комплексных амплитуд:
\[ U \cos \omega t = \mathfrak{Re} \, U e^{i \omega t}. \]
Тогда комплексное электрическое поле $E$ внутри среды такое:
\[ \tilde{E} = \frac{U}{L} e^{i \omega t}. \]

Запишем II закон Ньютона для частицы в переменном поле $Ee^{i\omega t}$:
\[ m\dot{v} + kv = Eq e^{i \omega t}.\]
Собственные решения являются экспоненциально спадающими, поэтому нас интересует только частное решение вида $v=\tilde{B} e^{i \omega t}$:
\[ i\omega m \tilde{B} + k\tilde{B} = Eq \quad \Rightarrow \quad \tilde{B} = \frac{Eq}{i \omega m + k} = \frac{Eq}{k} \frac{1}{1 + i\omega\frac{m}{k}} = \frac{Eq}{k} \frac{1}{\sqrt{1+\frac{\omega^2 m^2}{k^2} }}e^{-i\arctan \frac{\omega m}{k}}.\]

Комплексный ток $\tilde{I}$ пересчитаем c учетом уравнения (1):
\[ \tilde{I} = \frac{nSe^2 U}{Lk_{\rm Na^+}} \frac{1}{\sqrt{1+\frac{\omega^2 m_{\rm Na^+}^2}{k_{\rm Na^+}^2} }} e^{-i\arctan \frac{\omega m_{\rm Na^+}}{k_{\rm Na^+}} +i \omega t} + \frac{nSe^2 U}{Lk_{\rm Cl^-}} \frac{1}{\sqrt{1+\frac{\omega^2 m_{\rm Cl^-}^2}{k_{\rm Cl^-}^2} }} e^{-i\arctan \frac{\omega m_{\rm Cl^-}}{k_{\rm Cl^-}}+i \omega t}\]

Перейдем от комплексного тока путем взятия действительной части.

Ответ: \[ I = \frac{nSe^2 U}{Lk_{\rm Na^+}} \frac{1}{\sqrt{1+\frac{\omega^2 m_{\rm Na^+}^2}{k_{\rm Na^+}^2} }} \cos \left( -\arctan \frac{\omega m_{\rm Na^+}}{k_{\rm Na^+}} +\omega t \right) +
\frac{nSe^2 U}{Lk_{\rm Cl^-}} \frac{1}{\sqrt{1+\frac{\omega^2 m_{\rm Cl^-}^2}{k_{\rm Cl^-}^2} }} \cos \left( -\arctan \frac{\omega m_{\rm Cl^-}}{k_{\rm Cl^-}} +\omega t \right) \]

B6  0.25 Теперь учтем поверхностные эффекты в виде резистора $R_\text{п}$, который последовательно подключен к раствору. Запишите формулу для импеданса $\tilde{Z}(\omega)$ системы, состоящей из раствора $\rm NaCl$ и сосуда. Ответ запишите через $n,S,L,e,m_{\rm Na^+}, m_{\rm Cl^-},\omega,k_{\rm Na^+}, k_{\rm Cl^-}$ и $R_\text{п}$.

Импеданс одного вида ионов очевидно выражается из уже полученных уравнений
\[ \tilde{Z} = \frac{Lk}{nSq^2} \left( 1+ i \omega \frac{m}{k} \right),\]
при этом токи складываются при одинаковых напряжениях, значит импедансы $\rm Na^+$ и $\rm Cl^-$ "подключены" параллельно, и еще последовательно с ними стоит резистор $R_\text{п}$.

Ответ: \[ \tilde{Z}(\omega) = R_\text{п} + \frac{\frac{k_{\rm Na^+}L}{nSe^2} \left(1 + \frac{i \omega m_{\rm Na^+}}{k_{\rm Na^+}} \right) \cdot \frac{k_{\rm Cl^-}L}{nSe^2} \left(1 + \frac{i \omega m_{\rm Cl^-}}{k_{\rm Cl^-}} \right)}
{\frac{k_{\rm Na^+}L}{nSe^2} \left(1 + \frac{i \omega m_{\rm Na^+}}{k_{\rm Na^+}} \right) + \frac{k_{\rm Cl^-}L}{nSe^2} \left(1 + \frac{i \omega m_{\rm Cl^-}}{k_{\rm Cl^-}} \right)}\]

B7  0.10 Чему равен теоретический импеданс системы $\tilde{Z}$, если разность фаз между напряжением пренебрежимо мала? Ответ выразите через $n,S,L,e,k_{\rm Na^+}, k_{\rm Cl^-}$ и $R_\text{п}$.

Если разность фаз пренебрежимо мала, то комплексными частями можно пренебречь и поведение системы соответствует поведению при постоянном напряжении.

Ответ: \[ \tilde{Z} = R_\text{п} + \frac{L}{nSe^2} \frac{k_{\rm Na^+} \cdot k_{\rm Cl^-}}{k_{\rm Na^+} + k_{\rm Cl^-}} \]

B8  0.40 Используя линеаризованный график $\alpha_1$ от $c$ получите значение $\alpha$.

Ответ: \[ \alpha_1 = \frac{dZ}{dL} \cdot \frac{1}{S} \propto \frac{k}{n} \propto n^{\alpha -1} \]
Из графика $\alpha_1 = 0.3$.

B9  0.40 Получите теоретическую зависимость $|\tilde{Z}|^2(\omega)$ в приближении $\omega m_{\rm Na^+} \gg k_{\rm Na^+}$, $\omega m_{\rm Cl^-} \gg k_{\rm Cl^-}$. Ответ запишите через $n,S,L,e,m_{\rm Na^+}, m_{\rm Cl^-},\omega,k_{\rm Na^+}, k_{\rm Cl^-}$ и $R_\text{п}$.

Упростим формулу для импеданса из B6:
\[ \tilde{Z} = R_\text{п} + \frac{L}{nSe^2} \frac{(k_{\rm Na^+} + i \omega m_{\rm Na^+})(k_{\rm Cl^-} + i \omega m_{\rm Cl^-})}{(k_{\rm Na^+} + k_{\rm Cl^-}) + i \omega (m_{\rm Na^+}+m_{\rm Cl^-})} \]
Первое приближение происходит на этапе перемножения:
\[ \tilde{Z} = R_\text{п} + \frac{L}{nSe^2} \frac{
-\omega^2 m_{\rm Na^+} m_{\rm Cl^-}+ i \omega( m_{\rm Na^+}k_{\rm Cl^-} +m_{\rm Cl^-}k_{\rm Na^+})
}{(k_{\rm Na^+} + k_{\rm Cl^-}) + i \omega (m_{\rm Na^+}+m_{\rm Cl^-})} \]
Домножим числитель и знаменатель на комплексно сопряженное к знаменателю и снова сделаем пренебрежение:
\[ \tilde{Z} = R_\text{п} + \frac{L}{nSe^2} \frac{
- \omega^2 m_{\rm Na^+} m_{\rm Cl^-} (k_{\rm Na^+} + k_{\rm Cl^-})+ i\omega^3 m_{\rm Na^+} m_{\rm Cl^-} ( m_{\rm Na^+} + m_{\rm Cl^-}) + \omega^2 ( m_{\rm Na^+}k_{\rm Cl^-} +m_{\rm Cl^-}k_{\rm Na^+}) (m_{\rm Na^+} + m_{\rm Cl^-})
}{
\omega ^2(m_{\rm Na^+}+m_{\rm Cl^-})^2}
\]

Ответ: \[ |\tilde{Z}|^2 = \left( R_\text{п} + \frac{L}{nSe^2} \frac{m_{\rm Na^+}^2 k_{\rm Cl^-} + m_{\rm Cl^+}^2 k_{\rm Na^+} }{(m_{\rm Na^+} + m_{\rm Cl^-})^2} \right)^2 + \omega^2 \left( \frac{L}{nSe^2} \frac{m_{\rm Na^+} m_{\rm Cl^-}}{m_{\rm Na^+} + m_{\rm Cl^-}} \right)^2 \]

B10  0.35 Для раствора с концентрацией соли $c\approx 0.20$ проведите измерения модуля импеданса $|Z|$ от частоты $f$. Серия должна состоять из не менее 7-ми разных $f$ в диапазоне $500~\text{кГц} \leq f \leq 10~\text{МГц}$.

B11  0.50 Постройте линеаризованный график $|Z|$ от $f$. Из графика определите экспериментальное значение $\mu_\text{эфф}=\frac{\mu_{\rm Na} \cdot \mu_{\rm Cl}}{\mu_{\rm Na} + \mu_{\rm Cl}}$.

Согласно последнему теоретическому пункту график $|\tilde{Z}|^2$ от $f^2$ линейный.

Ответ: Из графика коэффициент наклона равен $61\cdot 10^{-12}~\frac{\text{Ом}^2}{\text{Гц}^2}$, а из теории он равен $\left( \frac{2\pi L m_\text{эфф}}{nSe^2}\right)^2$.
$\mu_{эфф} = 170 \cdot 10^{5} \: \frac{кг}{моль}$

B12  0.15 Определите $N$ исходя из ваших экспериментальных данных.

Запишем формулу исходя из модели, описанной в условии:
\[ \mu_\text{эфф} = \frac{(\mu_{\rm Na}+ N \mu_{\rm H_2 O})\cdot (\mu_{\rm Cl}+ N \mu_{\rm H_2 O})}{\mu_{\rm Na}+ N \mu_{\rm H_2 O} + \mu_{\rm Cl}+ N \mu_{\rm H_2 O}}\]
Преобразуем к квадратному уравнению относительно $N$:
\[ N^2 + N \left( \frac{\mu_{\rm Na}+\mu_{\rm Cl}- 2 \mu_\text{эфф} }{\mu_{\rm H_2O}} \right) + \frac{\mu_{\rm Na}\mu_{\rm Cl} - \mu_\text{эфф} (\mu_{\rm Na} + \mu_{\rm Cl})}{\mu_{\rm H_2O}^2}=0\]
Из-за того, что $\mu_\text{эфф}$ очень больше, фактически, $N=\frac{2\mu_\text{эфф}}{\mu_{\rm H_2O}}=1.8\cdot 10^{7}$.

Можно заключить, что измеренная индуктивность никак не связана с теоретически рассмотренным эффектом. Тем временем индуктивность витка с током радиусом $10~\text{см}$ можно оценить, как $10^{-6}~\text{Гн}$, что имеет один порядок с корнем из коэффициента наклона.

Ответ: \[ N=1.8\cdot 10^{7} \]

C1  1.50 В диапазоне частот $5~\text{Гц} \leq f \leq 1~\text{кГц}$ проведите измерения модуля импеданса шприца $|\tilde{Z}|$ и времени $\Delta t$, на которое пик тока опережает пик напряжения. Сделайте не менее 15 измерений.

C2  0.60 На основе Ваших данных постройте диаграмму Найквиста $\mathfrak{Im} \tilde{Z}_\text{п}$ от $\mathfrak{Re} \tilde{Z}_\text{п}$ для поверхностных эффектов. Укажите на диаграмме в виде стрелки направление перехода от точки к точке, соответствующее увеличению $\omega$.

C3  0.10 Качественно изобразите диаграмму Найквиста для плоского конденсатора.

Ответ:

C4  0.20 Запишите выражения для $C_l$ и $R_l$ через $r,\sigma,\rho$ и $\xi$.

Ответ: Ёмкость $C_l$ — это ёмкость единицы длины поверхности цилиндра, поэтому \[C_l=2\pi r \sigma.\]
Сопротивление $R_l$ — это сопротивление единицы длины воды вокруг одного цилиндра, поэтому $R_l = \rho / S_1$, где $S_1$ — площадь воды, приходящаяся на один цилиндр, поэтому
\[ R_l = \frac{\rho}{\frac{1}{\xi}-\pi r^2}. \]

C5  0.10 Запишите комплексный ток $\tilde{I}(x)$ через производную комплексного потенциала $\frac{d\tilde{\varphi}(x)}{dx}$ и $R_l$.

Запишем падение напряжения на единице длины проводника:
\[ -R_ldx \, \tilde{I} = \tilde{\varphi}(x+dx) - \tilde{\varphi}(x) \]

Ответ: \[ \tilde{I}(x) = -\frac{1}{R_l}\frac{d\tilde{\varphi}(x)}{dx} \]

C6  0.10 Свяжите производную комплексного тока $\frac{d\tilde{I}(x)}{dx}$ и комплексный потенциал $\tilde{\varphi}(x)$ через $C_l$.

Ток через единицу длины конденсатора
\[ \frac{\tilde{I}(x+dx) - \tilde{I}(x)}{i\omega C_l dx} = -\tilde{\varphi} (x) \]

Ответ: \[ \frac{d \tilde{I}(x)}{d x} = -i \omega C_l \tilde{\varphi}(x) \]

C7  0.20 Покажите, что $\tilde{I}(0) = 0$.

Если ток не нулевой, то он течет через бесконечно малую ёмкость, значит $\varphi(0) \to \infty$.

C8  1.25 Решите полученную в пунктах $\textbf{C5}$ и $\textbf{C6}$ систему дифференциальных уравнений и получите импеданс $\tilde{Z}_\text{ц}(\omega)$ одного цилиндра и электролита, окружающего его. Ёмкостью основания цилиндра и ёмкостью плоской поверхности, на которой стоят цилиндры пренебрегайте. Ответ выразите через $C_l,R_l,l$ и $\omega$.

Получим дифференциальное уравнение на $\tilde{\varphi}(x)$:
\[ \tilde{\varphi}'' - i \omega C_l R_l \tilde{\varphi} = 0 \]
Это однородное линейное диф.уравнение второго порядка. Найдем собственные числа:
\[ \lambda^2 = i \omega C_l R_l. \]
\[ \lambda_1 = e^{\frac{i \frac{\pi}{2}}{2}} \sqrt{\omega C_l R_l} = (1+i) \sqrt{\frac{\omega R_l C_l}{2}} \]
\[ \lambda_2 = e^{\frac{i \frac{\pi}{2}+2\pi i}{2}} \sqrt{\omega C_l R_l} = -(1+i) \sqrt{\frac{\omega R_l C_l}{2}} \]
Обозначим $\sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}}$ за $\zeta$. Тогда
\[ \tilde{\varphi}(x) = A e^{i \zeta x} e^{\zeta x} + B e^{-i \zeta x} e^{-\zeta x}.\]

Граничные условия: $\tilde{\varphi}(l)=Ue^{i \omega t}$, $\tilde{\varphi}'(0) = 0$.
\[ \tilde{\varphi}'(0) = A(1+i) \zeta - B(1+i)\zeta = 0 \quad \Rightarrow \quad B = A,\]
\[ \tilde{\varphi}(l) = A \left( e^{i \zeta l} e^{\zeta l} + e^{-i \zeta l} e^{-\zeta l} \right) = 2A \cosh(\zeta l + i \zeta l) = U e^{i \omega t} \]

В итоге решение на потенциал выглядит так:
\[ \tilde{\varphi}(x) = U e^{i \omega t} \frac{ \cosh(\zeta x+i \zeta x)}{\cosh(\zeta l+ i \zeta l)}\]

Найдем ток $\tilde{I}(l)$:
\[ \tilde{I}(l) = -\frac{1}{R_l} \tilde{\varphi}'(l) = -U e^{i \omega t} \frac{\zeta (1+i)}{R_l} \tanh(\zeta l+ i \zeta l), \]
затем импеданс (минус возникает благодаря согласованию положительного направления ток и убывания импеданса):
\[\tilde{Z}_\text{ц} = \frac{\tilde{\varphi}(l)}{-\tilde{I}(l)}= \frac{R_l}{\zeta (1+i) \tanh (\zeta l + i \zeta l) } = \sqrt{\frac{R_l}{2\omega C_l}} \frac{1-i}{\tanh \left( (1+i) \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l \right)} \]

Разложим $\tanh$:
\[\tilde{Z}_\text{ц} = \sqrt{\frac{R_l}{\omega C_l}} \frac{1 - i\tanh \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l \cdot \tan \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l}{\tanh \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l - i\tan \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l} e^{-i\pi/4}. \]

Ответ: \[\tilde{Z}_\text{ц} = \sqrt{\frac{R_l}{\omega C_l}} \frac{1 + i\tanh \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l \cdot \tan \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l}
{\tanh \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l + i\tan \sqrt{\frac{\omega C_l R_l}{2}} l} e^{-i\pi/4}. \]

C9  0.20 Получите импеданс $\tilde{Z}_\text{ц}(\omega)$ в приближении $\sqrt{\omega C_l R_l l^2} \gg 1$. Ответ выразите через $C_l,R_l,l$ и $\omega$. Следующие теоретические пункты также решаются в этом приближении.

Домножим числитель и знаменатель на $\cosh \zeta l \cdot \cos \zeta l$:
\[\tilde{Z}_\text{ц} = \sqrt{\frac{R_l}{\omega C_l}}
\frac{\cosh \zeta l \cos \zeta l + i \sin \zeta l \sinh \zeta l}
{\cos \zeta l \sinh \zeta l + i \cosh \zeta l \sin \zeta l}
e^{-i\pi/4}, \]
при $\zeta l \gg 1$ гиперболические функции $\sinh \zeta l$ и $\cosh \zeta l$ равны экспоненте $\frac{e^{\zeta l}}{2}$, поэтому
\[ \tilde{Z}_\text{ц} \simeq \sqrt{\frac{R_l}{\omega C_l}} \frac{\cos \zeta l e^{\zeta l} + i \sin \zeta l e^{\zeta l}}{\cos \zeta l e^{\zeta l} + i \sin \zeta l e^{\zeta l}}e^{-i\pi/4} = \sqrt{\frac{R_l}{\omega C_l}}e^{-i\pi/4} \]

Ответ: \[ \tilde{Z}_\text{ц} = \sqrt{\frac{R_l}{\omega C_l}}e^{-i\pi/4} \]

C10  0.20 Чему равен импеданс $\tilde{Z}_\text{п}(\omega)$ одной поверхности цилиндра, соприкасающейся с электролитом. Площадь поверхности $S$. Ответ выразите через $r,\sigma,\rho,\xi,S$ и $\omega$.

Нарисуйте качественно диаграмму Найквиста $\tilde{Z}_\text{п}(\omega)$. Теоретическая и экспериментальная диаграммы Найквиста должны совпадать по форме, но часть их характеристик могут незначительно отличаться.

Совместим результаты предыдущих пунктов.
\[ \tilde{Z}_\text{п} = \frac{1}{\xi S}
\sqrt{
\frac{\rho}{2\pi r \sigma \omega \left(\frac{1}{\xi} - \pi r^2 \right)}
} e^{-i\pi/4}\]

С11  0.70 Постройте линеаризованный график $|\tilde{Z}_\text{п}|$ от $\omega$.

C12  0.10 Определите $\sigma$.

Ответ: $\sigma_0 = 6.9 \: \frac{мкФ}{см^2}$