Logo
Logo

Плазмонный резонанс и SERS

A1  1.10 Электрическое поле приводит к согласованному смещению $\vec{r}(t)$ электронов в направлении поля. Определите зависимость $\vec r(t)$ и вектор поляризации среды $\vec P(t)$ в установившемся режиме.

Запишем второй закон Ньютона для электрона, движущегося в указанном поле ($e > 0$):
$$m \frac{d^2}{d t^2} \vec{r}(t)=-e \vec{E}_0 \sin (\omega t)$$
Интегрируя уравнение движения, с условиями, что координата и скорость ограничены при $t\to\infty$, получаем ответ на первый вопрос

Ответ: $$\vec{r}(t)=\cfrac{e\vec{E}_0}{m\omega^2}\sin\omega t
$$

В результате перераспределения зарядов среда приобретает дипольный момент. Дипольный момент направлен противоположно вектору $\vec r$. Таким образом, искомый вектор поляризации (как дипольный момент единицы объема) равен:
$$\vec P=-\cfrac{\vec r\cdot e (nrS)}{rS}=-ne\vec r,$$
где $S$ — площадь поперечного сечения в плоскости перпендикулярной $\vec r$. Итоговый ответ:

Ответ: $$\vec{P}(t)=-\cfrac{ne^2\vec{E}_0}{m\omega^2}\sin\omega t
$$

A2  0.30 Вычислите диэлектрическую проницаемость металла $\varepsilon(\omega)$ и постройте график этой зависимости.

Используя соотношения между вектором электрической индукции, напряженности и поляризации, получим:
$$\varepsilon_0\varepsilon(\omega)\vec E_0=\varepsilon \vec E_0 + \vec P,$$
учитывая ответ пункта A1, получаем ответ:

Ответ:
$$\varepsilon(\omega)=1-\cfrac{ne^2}{\varepsilon_0m\omega^2}
$$

B1  2.60 Определите поле $\vec{E}_{in}$ внутри шара и его дипольный момент $\vec{d}_0$ .

Этот пункт задачи представляет собой классическую задачу по нахождению поля внутри диэлектрического шара, помещенного в постоянное электрическое поле. Одно из решений приводится ниже.

Рассмотрим вспомогательный случай: найдем электрическое поле внутри равномерно заряженного шара. Из соображений симметрии поле должно быть направлено по радиусу. Запишем теорему Гаусса для сферической поверхности произвольного радиуса внутри шара:
$$4\pi r^2E=\cfrac{4}{3}\pi r^3\rho\cfrac{1}{\varepsilon_0},$$
откуда
$$E=\cfrac{\rho r}{3\varepsilon_0},$$
или в векторном виде:
$$\vec E=\cfrac{\rho}{3\varepsilon_0}\vec r.$$

В соответствии с моделью, предложенной в условии, рассмотрим систему как два однородно заряженных шара, сдвинутых друг относительно друга на малый вектор $\vec\delta$, помещенных во внешнее поле $\vec E_0$. В произвольной точке фиолетовой области рассчитаем поле:
$$\vec E_{in}=\vec E_0 + \cfrac{-\rho}{3\varepsilon_0}\vec r_1 + \cfrac{\rho}{3\varepsilon_0}\vec r_2=\vec E_0 + \cfrac{\rho}{3\varepsilon_0}(\vec r_2 - \vec r_1)=\vec E_0 - \cfrac{\rho\vec\delta}{3\varepsilon_0}.$$

Запишем теперь граничные условия в точке «+» шара. Граничное условие на скачок вектора напряженности при наличии заряда:
$$\vec E_{in} + \cfrac{\vec\sigma}{\varepsilon_0} = \vec E_{out},$$
где $\vec\sigma=\rho\vec\delta$ — поверхностная плотность заряда, умноженная на единичный вектор, направленный по $\vec\delta$. Так удобно записать все в векторном виде.
Т.к. в точке «+» нет свободных зарядов, непрерывна нормальная компонента вектора $\vec D$, и с учетом связи напряженностей через диэлектрическую проницаемость:
$$
\vec E_{out} = \varepsilon\vec E_{in}.
$$
Решая систему из трех уравнений, приведенных выше, относительно $\vec E_{in}, \vec E_{out}$ и $\vec\sigma$, получим:

Ответ:
$$\vec{E}_{in}=\cfrac{3}{\varepsilon+2}\vec{E}_0$$

Дипольный момент системы равен заряду шаров, умноженному на вектор $\vec\delta$, т.е.
$$\vec d_0=\cfrac{4}{3}\pi R^3\rho\cdot \vec\delta=\cfrac{4}{3}\pi R^3\vec\sigma,$$
а вектор $\vec\sigma$ также получим из решения системы уравнений выше. Таким образом:

Ответ: $$\vec{d_0}=4\pi R^3\cfrac{\varepsilon_0(\varepsilon-1)}{\varepsilon+2}\vec{E}_0
$$

B2  0.70 Нарисуйте картину силовых линий электрического поля в системе (внутри, вблизи и вдали от шара), считая $\varepsilon(\omega)=-3$.

Ответ:

B3  0.20 При некотором значении $\varepsilon(\omega_{res})=\varepsilon_{res}$ амплитуда электрического поля внутри шара $\left|\vec{E}_{in}\right|$ начинает неограниченно возрастать. Определите значение $\varepsilon_{res}$.

Ответ: $$\varepsilon_{res}=-2$$

B4  0.60 Осциллирующий диполь излучает энергию. Оцените мощность $I$ этих потерь, используя анализ размерностей и тот факт, что интенсивность дипольного излучения зависит только от амплитуды дипольного момента $\left|\vec{d}_0\right|$, частоты его колебаний $\omega_{res}$, скорости распространения волн c и электрической постоянной $\varepsilon_0$.

$$I=\varepsilon_0^\alpha\cdot |\vec d_{sp}|^\beta\cdot \omega_{res}^\gamma\cdot c^\zeta$$
Запишем размерности величин
$[I] = Н\cdot м\cdot с^{-1}$
$[\varepsilon_0]=Кл^2\cdot Н^{-1}\cdot м^{-2}$
$[d]=Кл\cdot м$
$[\omega]=с^{-1}$
$[c] = м\cdot с^{-1}$
Решая систему, получим $\alpha=-1, \beta=2, \gamma=4, \zeta=-3$.

Ответ: $$I=\frac{\left|\vec{d}_{sp}\right|^2 \omega_{\text {res }}^4}{\varepsilon_0 c^3}$$

B5  3.80 Оцените среднюю энергию, вкачиваемую в систему за счет внешнего поля в условиях плазмонного резонанса при $\omega=\omega_{res}$. Из условия баланса энергии оцените амплитуду поля внутри шара в резонансе.

Оценим энергию, вкачиваемую в систему, как среднюю потенциальную энергию диполя за период.
$$W=-(\vec d, \vec E)=d_0E_0\cos^2\omega t=\cfrac{d_0E_0}{2}(1-\cos 2\omega t)$$
$$\overline W=\cfrac{d_0E_0}{2}$$
Таким образом, средняя мощность за период равна
$$P=\overline W/T=\cfrac{d_0E_0\omega_{res}}{4\pi}$$
и с точностью до множителя может быть оценена как
$$P\sim d_0 E_0 \omega_{res}.$$

В равновесном случае вкачиваемая мощность должна уноситься излучением $P=I$ или
$$ d_0 E_0 \omega_{res}=\frac{\left|\vec{d}_{0}\right|^2 \omega_{\text {res }}^4}{\varepsilon_0 c^3},$$
учитывая, что $d_0=\varepsilon_0 E_{in}R^3$ из пункта B1, получаем ответ:

Ответ: $$E_{in}=E_0 \left(\cfrac{c}{\omega_{res}R}\right)^3$$

C1  0.70 Рассмотрим два грузика с массами $m_1$ и $m_2$, соединенные между собой пружиной с жесткостью $k$. Определите частоту $\omega_0$ малых колебаний в системе.

Классическая задача о приведенной массе.
Пусть смещения грузов относительно положения равновесия равны $x_1$ и $x_2$, соответственно. Запишем уравнения движения:
$$
\begin{cases}
m_1 \ddot x_1 = -k (x_1 - x_2)\\
m_2 \ddot x_2 = +k(x_1 - x_2)
\end{cases},
$$
поделив первое уравнение на $m_1$, а второе на $m_2$ и вычитая второе из первого, приходим к
$$
\ddot x_1 - \ddot x_2 = -\left(\cfrac{k}{m_1} + \cfrac{k}{m_2}\right)(x_1 - x_2).
$$
Уравнение выше представляет собой уравнение гармонических колебаний с частотой

Ответ: $$\omega_0=\sqrt{\cfrac{k(m_1 + m_2)}{m_1m_2}}$$

C2  0.20 Считая малой амплитуду механических колебаний около положения равновесия, напишите явное выражение для $\alpha(x)$ в линейном приближении, если $\alpha(0)=\alpha_0$ и $\frac{d\alpha}{dx}\bigg|_{x=0}=\beta_0$.

Ответ: $$\alpha(x)=\alpha_0 + \beta_0 x$$

C3  0.20 Вычислите дипольный момент двухатомной молекулы во внешнем поле $\vec{E}_0\cos\omega t$. Ответ представьте в виде:
$$\vec{d}=\sum_i\vec{d}_i\cos\omega_it
$$

$$d = \varepsilon_0(\alpha_0 + \beta_0 x_0 \cos\omega_0 t)E_0\cos \omega t,$$
что, раскрывая скобки, даст ответ

Ответ: $$d = \varepsilon_0\alpha_0E_0\cos\omega t + \\
+ \cfrac{1}{2}\varepsilon_0\beta_0 x_0 E_0 \cos(\omega-\omega_0)t + \\
+ \cfrac{1}{2}\varepsilon_0\beta_0 x_0 E_0 \cos(\omega+\omega_0)t $$

C4  0.20 Детектор регистрирует дипольное излучение молекулы. Выражению из предыдущего пункта будут соответствовать несколько пиков на частотах $\omega_i$. Высота каждого пика равна интенсивности излучения отдельного диполя $\vec{d}_i$ . Для каждого пика определите его частоту и высоту. Выразите ответ через $\varepsilon_0$, $\alpha_0$, $\beta_0$, $x_0$, $\omega$, $\omega_0$ и $\vec{E}_0$.

Используя найденное в пункте B4 значение интенсивности излучения, для каждой из частот из пункта C3 получим

Ответ:
ЧастотаАмплитуда
$\omega$$\cfrac{\varepsilon_0 (\alpha_0 E_0)^2 \omega^4}{c^3}$
$\omega-\omega_0$$\cfrac{\varepsilon_0 (\beta_0 x_0 E_0)^2 (\omega-\omega_0)^4}{4c^3}$
$\omega+\omega_0$$\cfrac{\varepsilon_0 (\beta_0 x_0 E_0)^2 (\omega+\omega_0)^4}{4c^3}$

D1  1.20 В какую точку пространства нужно поместить молекулу исследуемого вещества, чтобы она находилась в электрическом поле максимальной напряженности?

Максимальное поле будет в двух точках, где сонаправлены внешнее поле $\vec E_0$ и поле диполя, создаваемое шаром. Это диаметрально противоположные точки шара, причем диаметр выбран коллинеарным полю $\vec E_0$.

Ответ:

D2  0.30 Вычислите фактор усиления $g(\omega)$ электрического поля в этой точке, $g(\omega)=\underset{\vec{r}}{\max}\frac{\left|\vec{E}(\vec{r})\right|}{\left|\vec{E}_0\right|}$. Ответ выразите через диэлектрическую проницаемость металла $\varepsilon(\omega)$.

В обозначениях пункта B1 в задании спрашивается отношение $E_{out}/E_0$, т.е.
$\cfrac{E_{out}}{E_0}=\cfrac{\varepsilon(\omega)E_{in}}{E_0}=\cfrac{3\varepsilon(\omega)}{\varepsilon(\omega) + 2}$

Ответ: $$g(\omega)=\cfrac{3\varepsilon(\omega)}{\varepsilon(\omega) + 2}$$

D3  1.40 Из экспериментальных данных, приведенных на рисунке выше, оцените фактор усиления $g$ электрического поля вследствие плазмонного резонанса (рассмотрите пик при рамановском сдвиге $\omega_0/c=1000~\text{см}^{-1}$). Считайте, что условие $\omega_0\ll{\omega}$ выполнено.

Снимем величины, которые понадобятся для расчетов, из графика:
$$I_{SERS}=3\cdot 10^6~у.е.$$ $$I_{Raman}=0.45\cdot 10^6~у.е.$$ $$N_{SERS} = 1.4\cdot 10^7$$ $$N_{Raman}=1.3\cdot 10^{14}$$
Рассчитаем фактор усиления
$$g=\sqrt[4]{\cfrac{I_{SERS}/N_{SERS}}{I_{Raman}/N_{Raman}}}$$

Ответ: $$g\approx 92$$

D4  0.50 Пользуясь результатами второй части задачи, оцените размер $R$ металлических частиц, использовавшихся в эксперименте, если длина волны падающего излучения $\lambda=785~\text{нм}$.

Используя ответы пунктов B5 и D2, получаем:
$$\cfrac{E_{in}}{E_0}=\cfrac{g(\omega_{res})}{|\varepsilon(\omega_{res})|}=\left(\cfrac{c}{\omega_{res} R}\right)^3=\left(\cfrac{\lambda}{2\pi R}\right)^3,$$ откуда
$$R\sim \cfrac{\lambda}{2\pi (g/\varepsilon)^{1/3}}.$$
Расчеты произведем для $g=92, |\varepsilon|=2, \lambda=735~нм$ и получим

Ответ: $$R\sim 35~нм$$